安徽省最大的光电企业排名可能随时间和市场变化而有所不同。

根据2021年安徽省企业500强榜单，以下是安徽省光电行业排名前五的企业：

1. 合肥长信科技股份有限公司：主营业务为光电子元器件、光纤通信、光通信系统及设备等。

2. 安徽华茂光电科技股份有限公司：主要从事光电子元器件、光通信设备、光伏电池及组件、LED照明等领域的研发、生产和销售。

3. 安徽中科创达光电技术有限公司：主要从事LED照明、光伏发电、光通信等领域的研发、生产和销售。

4. 安徽三安光电股份有限公司：主要从事LED芯片、LED封装、LED照明、光伏发电等领域的研发、生产和销售。

5. 安徽美菱光电股份有限公司：主要从事LED照明、光伏发电、智能家居等领域的研发、生产和销售。需要注意的是，以上排名仅供参考，具体排名可能会因为市场变化和企业经营状况等因素而有所变化。