高中化学选修三主要涉及物质结构与性质的内容，包括原子结构、分子结构、晶体结构等。

自学时，可以遵循以下步骤：

1. 阅读教材：首先通读一遍教材，了解整体结构和重点内容。注意理解基本概念和原理，如原子轨道、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论等。

2. 做笔记：在阅读过程中，做好笔记，总结每个章节的关键点和难点。这有助于加深理解和记忆。

3. 做题巩固：通过课后习题和相关参考书进行练习，检验自己的理解程度。对于难题和错题，要深入分析原因，并查阅相关资料或向老师请教。

4. 复习与总结：定期回顾所学内容，整理知识点，构建知识框架。这有助于提高学习效率和应对考试。

5. 拓展学习：关注化学竞赛、科普文章等资源，拓宽视野，培养兴趣。坚持以上方法，相信你能有效掌握高中化学选修三的知识。