在化工分离过程中，常常根据物质的特性和分离要求遵循以下四大规则来确定分离顺序：

1. 相容性规则：相容性规则基于物质之间的物理和化学特性。

根据物质的亲疏性、溶解度、极性等属性，将相容性较高的物质放在一起进行分离，以避免发生相互反应或相互干扰。

2. 沸点规则：沸点规则是指根据物质的沸点来确定分离顺序。通过控制温度，将沸点较低的物质先蒸发或馏出，然后再分离沸点较高的物质。这是一种常用的分离方法，如蒸馏、蒸发等。

3. 萃取规则：萃取规则是根据物质在不同溶剂中的溶解度差异来决定分离顺序。选择合适的溶剂，使目标物质更易溶于溶剂，从而实现目标物质与其他杂质的有效分离。

4. 结晶规则：结晶规则是根据物质溶解度随温度、浓度的变化规律来确定分离顺序。通过控制温度和浓度，使目标物质在一定条件下结晶析出，从而实现目标物质与其他溶质的分离。需要根据具体的分离对象和目标来选择适合的分离规则，并结合实际情况进行操作和优化。此外，安全操作、设备选择和工艺经济性也是在分离过程中需要考虑的重要因素。