这跟电源上正负两极的电荷聚集有关。

比如蓄电池里，正电荷都聚集在正极、负电荷都聚集在负极，正负两极之间存在电势差，就像船闸抬高水位，存在水位差一样，这电势差就是电压。无论电路处于通路还是断路状态，电势差都存在。所以开关断了，开关两个接线柱之间依然有电压。