微观要用物理化学的知识解释。

简单说，蒸发是自发的可逆的，外界大气压可以小于蒸汽压而沸腾是指在一定温度下，液体的蒸汽压等于外界大气压，液体变为气态的过程。另外，液体表面的分子无时不刻都有运动到外界的，这个过程就是蒸发。而沸腾，需要运动到外界的分子足够多，致使这些分子产生的蒸汽压等于外界大气压。（所以外界大气压减小，沸点降低）