死者家属未满18周岁在满足一定条件时是可以签和解书的。对于未满18周岁的未成年人,其签订的和解书需要由其法定代理人代理或者经其法定代理人同意、追认才能生效的;但如果是16周岁以上的未成年人,以自己的劳动收入为主要生活来源的,也可以独立签订。
法律依据

《民法典》第十七条十八周岁以上的自然人为成年人。不满十八周岁的自然人为未成年人。第十八条成年人为完全民事行为能力人,可以独立实施民事法律行为。

十六周岁以上的未成年人,以自己的劳动收入为主要生活来源的,视为完全民事行为能力人。第十九条八周岁以上的未成年人为限制民事行为能力人,实施民事法律行为由其法定代理人代理或者经其法定代理人同意、追认;但是,可以独立实施纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力相适应的民事法律行为。