幼儿开学第一课的安全教育主要内容包括：交通安全，教导幼儿如何过马路、乘坐交通工具；火灾安全，教授如何正确使用火源、逃生技巧；食品安全，教导幼儿选择健康食品、避免食物中毒；个人安全，教授幼儿如何保护自己、避免陌生人接触；自然灾害安全，教导幼儿如何应对地震、洪水等自然灾害；意外伤害安全，教授幼儿如何避免跌倒、碰撞等意外伤害。

通过这些内容的教育，可以提高幼儿的安全意识，保障他们的生命安全和身体健康。