根据《劳动合同法》规定，员工离职时要求赔偿的情况主要有以下几种：

1. 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件，导致员工离职的；

2. 用人单位未及时足额支付劳动报酬，导致员工离职的；

3. 用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，导致员工离职的；

4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害员工权益，导致员工离职的；

5. 用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使员工在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同，导致员工离职的。

如果符合上述情况之一，员工可以向用人单位提出赔偿要求。具体赔偿金额需要根据实际情况和法律规定进行协商或申请劳动仲裁解决。